Situato sulla cima di una collina, in una splendida posizione panoramica, Castiglione d’Orcia, è come indica il suo nome, un antico castello, dominato dalle rovine imponenti della Rocca degli Aldobrandeschi. Designato dai documenti medievali con il nome di Petra, è stato governato dai conti Aldobrandeschi dal XI al XIII sec.
Nel 1252 è libero comune ma nel corso del XIV secolo cade sotto il potere di Siena divenendo centro delle rivalità fra la famiglia dei Salimbeni ed i senesi. Grazie alla sua posizione geografica divenne un importante baluardo su un lungo tratto della Via Francigena tanto che se ne conservano ancora interessanti insediamenti correlati all’uso della strada di pellegrinaggio medievale.
A picco sul borgo, è posta l’area del castello dalla quale emergono tracce di muri in mattoni, appartenenti ad un palazzo seicentesco realizzato dal marchese Riario di Bologna. Di fronte a Castiglione d’Orcia, la Rocca di Tentennano ai piedi della quale è situato il borgo di Rocca d’Orcia che si presenta con una struttura architettonica che ha mantenuto intatti i caratteri medievali.